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幾種電石乙炔的下游加工產業鏈供參考(五)

日期:2008-6-24 10:39:11
介紹幾種電石乙炔的下游加工產業鏈供參考
 
中國石油和化學工業協會   高工(宗言恭)
 
 
. 電石(石灰窯)副產爐氣CO2 生產碳酸二甲酯
1. 用途、市場
    碳酸二甲酯(DMC)是一種無色透明液體,密度為1.077±0.005g/cm3,熔點為2 ~4℃,沸點90~91℃,可燃,不溶于水,略帶香味,無毒。與水可形成共沸物,能以任何比例與有機溶劑醇、酮、酯等混合,是一種優良的溶劑。
    碳酸二甲酯具有毒性低,蒸發速度快的特點,且與其他溶劑有很好的相溶性。西歐已把它列為非毒化學品,而大力開發它作為溶劑的應用,如作特種油漆溶劑、醫療生產用溶媒等,也可用作噴霧劑。
    DMC分子中氧含量高達53%,比現在已使用的汽油添加劑MTBE的氧含量18%高得多。因此在汽油中加入少量DMC,即可起到提高汽車尾氣氧含量的效果。2006年國際消費MTBE量達到2300萬噸,如用DMC替代,DMC的消費量將相當可觀。國內外正在積極開發這一應用領域。
    DMC更為重要的用途是利用其化學性質活潑的特點,用來代替毒性較大的光氣、硫酸二甲酯、氯甲烷、氯甲酸甲酯、異氰酸甲酯等作為羰基化劑、甲氧羰基化劑和甲基化劑,作為有機合成中間體而廣泛應用于制備聚氨酯、聚碳酸酯、醫藥、農藥、香料、合成潤滑油等。其主要下游產品有聚碳酸酯、農藥殺蟲劑西維因、呋喃丹、碳酸丙二酯(ADC)、苯甲醚、異氰酸酯、聚碳酸二醇酯(PCD)、氫氧化四甲銨(TMAH)、長鏈烷基碳酸酯、對稱二氨基脲、呋喃唑酮等。
    2006年,國際DMC需求量15~20萬噸,而國外DMC裝置總生產能力約17萬噸,產量約9萬噸,缺口較大。
    2006年,國內不完全統計DMC生產廠家7家以上,產能大于8萬噸,;國內表觀消費量約5.7萬噸,出口約2萬噸。
    預測2010年全國DMC產能將突破15萬噸。
2. 生產工藝簡述
    DMC生產工藝有三種方法:傳統光氣法、酯交換法和甲醇氧化羰基合成法。推薦酯交換法,它可以消耗石灰石煅燒窯排出的廢氣CO2與環氧丙烷、甲醇合成DMC,形成循環經濟鏈。但是,需要外購環氧丙烷。如果供應環氧丙烷有困難,則可用電石爐副產CO為原料,采用甲醇氧化羰基合成法。現推薦的酯交換法規劃。
  酯交換法工藝,采用超臨界條件,催化二氧化碳和環氧丙烷反應生成碳酸丙烯酯,在不同于常規的催化反應精餾條件下,使碳酸丙烯酯和甲醇酯交換生產DMC,轉化率達到99%,并且開發了一種性能優良的恒沸精餾技術,解決了DMC與甲醇二元恒沸物分離難題,生產出高品質DMC,同時副產丙二醇,目前已建成數套不同規模的工業化生產裝置,而且已完成1萬t/aDMC裝置工業化生產設。從技術可靠程度看,目前規模超過5000t級的酯交換法裝置較其他方法,已經有數年穩定、達產的運行經驗,工藝更成熟可靠。另外酯交換法的環保效益好,可以綜合利用其他裝置含有CO2的排放廢氣,減排CO2氣體,申報二氧化碳減排(CDM)項目。
    副產丙二醇也是市場需要的產品。丙二醇是生產不飽和聚酯樹脂和聚氨酯的主要原料,是一種重要的多元醇。在食品工業、制藥工業、化妝工業、煙草工業等領域中應用廣泛,主要用作軟化劑、濕潤劑、溶劑、保濕劑等。2006年國內丙二醇生產能力為10萬t/a以上,但我國丙二醇仍然需要每年進口7t以上,因此丙二醇在我國是缺口產品。
3. 消耗、投資及經濟效益
   從原料環氧丙烷、二氧化碳開始,碳酸丙烯酯和碳酸二甲酯的投資和各項消耗如下:
3萬噸/年碳酸丙烯酯總投資:約5000萬元。
表5-1  萬噸/年碳酸丙烯酯消耗(以下簡稱PC)
序號
項目
單位
單耗
年耗(萬)
原材料
 
 
 
1
CO2
t
0.57
1.71
2
環氧丙烷
t
0.58
1.74
3
催化劑
10.0
30.0
公用工程
 
 
 
1
t
15
45.0
2
kwh
45
135.0
3
t
0.2
0.6
          注:煤≥6000kcal/kg
   2萬噸/年碳酸二甲酯總投資約1.2億元。
 
表5-2    2萬噸/年碳酸二甲酯消耗
序號
項目
單位
單耗
年耗(萬)
原材料
 
 
 
1
碳酸丙烯酯
t
1.18
2.36
2
甲醇
t
0.75
1.5
3
催化劑
300
600.0
公用工程
 
 
 
1
t
35
70.0
2
kwh
700
1400.0
3
t
2.5
5.0
4
副產1,2-丙二醇
t
0.8
1.6
         注:煤≥6000kcal/kg
表5-3  上兩表合計年原材料及公用工程消耗
序號
名稱
單位
年耗(萬)
主要原材料
 
 
1
甲醇
t
1.5
2
二氧化碳
t
1.71
3
環氧丙烷
t
1.74
4
催化劑
630.0
公用工程
 
 
1
冷卻水
t
115.0
2
KWh
1535.0
3
t
5.6
副產
 
 
1
1.2-丙二醇
t
1.6
 
4.用酯交換法生產DMC的經濟分析(初估):2萬噸/DMC(含3萬噸/年碳酸丙烯酯)裝置總投資約1.8億元,
銷售收入DMC2×8000/=1.6億元;丙二醇1.6×7000/=1.12億元,合計2.72億元,利潤總額為0.47億元。
 
以上僅部分介紹了“電石乙炔下游加工產業鏈”。僅供參考。
 
 

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